1-21 在煉鋼生產(chǎn)中采用鐵水預(yù)脫硫技術(shù)的必要性是什么?
(1)用戶對鋼的品種和質(zhì)量要求提高,連鑄技術(shù)的發(fā)展也要求鋼中硫含量低(硫含量高容易使連鑄坯產(chǎn)生裂紋)。鐵水脫硫可滿足冶煉低硫鋼和超低硫鋼種的要求。
(2)轉(zhuǎn)爐煉鋼整個(gè)過程是氧化氣氛,脫硫效率僅為30%~40%;而鐵水中的碳硅等元素氧含量低,提高了鐵水中硫的活度系數(shù),故鐵水脫硫效率高;鐵水脫硫費(fèi)用低于高爐、轉(zhuǎn)爐和爐外精煉的脫硫費(fèi)用。
(3)減輕高爐脫硫負(fù)擔(dān)后,能實(shí)現(xiàn)低堿度、小渣量操作,有利于冶煉低硅生鐵,使高爐穩(wěn)定、順行,可保證向煉鋼供應(yīng)精料。
(4)有效地提高鋼鐵企業(yè)鐵、鋼、材的綜合經(jīng)濟(jì)效益。
1-22鐵水脫硫常用的脫硫劑有幾類,各有何特點(diǎn)?
生產(chǎn)中,常用的脫硫劑有蘇打灰(Na2CO3)、石灰粉(CaO)、電石粉和金屬鎂。
(1)蘇打灰。其主要成分為Na2CO3,鐵水中加入蘇打灰后與硫作用發(fā)生以下3個(gè)化學(xué)反應(yīng):
Na2CO3(1)+[S]+2[C]=Na2S(1)+3{CO}
Na2CO3 (1)+[S]+[S]=Na2S(1)+SiO2(1)+{CO}
Na2O(1)+[S]=Na2S(1)+[O]
用蘇打灰脫硫,工藝和設(shè)備簡單,其缺點(diǎn)是脫硫過程中產(chǎn)生的渣會腐蝕處理罐的內(nèi)襯,產(chǎn)生的煙塵污染環(huán)境,對入有害。目前很少使用。
(2)石灰粉。其主要成分為CaO,用石灰粉脫硫的反應(yīng)式如下:
2CaO(S)+[S]+1/2[Si]=(CaS)(S)+1/2(Ca2SiO4)
石灰價(jià)格便宜、使用安全,但在石灰粉顆粒表面易形成2CaO•SiO2致密層,限制了脫硫反應(yīng)進(jìn)行,因此,石灰耗用量大,致使生成的渣量大和鐵損大,鐵水溫降也較多。另外,石灰還有易吸潮變質(zhì)的缺點(diǎn)。
(3)電石粉。其主要成分為CaC2,電石粉脫硫的反應(yīng)式如下:
CaC2+[S]=(CaS)(S)+2[C]
用電石粉脫硫,鐵水溫度高時(shí)脫硫效率高,鐵水溫度低于1300℃時(shí)脫硫效率很低。另外,處理后的渣量大,且渣中含有未反應(yīng)盡的電石顆粒,遇水易產(chǎn)生乙炔(CH2)氣體,故對脫硫渣的處理要求嚴(yán)格。在脫硫過程中也容易析出石墨碳污染環(huán)境。電石粉易吸潮生成乙炔(乙炔是可燃?xì)怏w且易發(fā)生爆炸),故電石粉需要以惰性氣體密封保存和運(yùn)輸。
(4)金屬鎂。鎂噴入鐵水后發(fā)生如下反應(yīng):
Mg+[S]=MgS(S)
鎂在鐵水的溫度下與硫有極強(qiáng)的親和力,特別是在低溫下鎂脫硫效率極高,脫硫過程可預(yù)測,硫含量可控制在0.001%的精度。這是其他脫硫劑所不能比擬的。
金屬鎂活性很高,極易氧化,是易燃易爆晶,鎂粒必須經(jīng)表面鈍化處理后才能安全地運(yùn)輸、儲存和使用。鈍化處理后,使其鎂粒表面形成一層非活性的保護(hù)膜。
用鎂脫硫,鐵水的溫降小,渣量及鐵損均少且不損壞處理罐的內(nèi)襯,也不影響環(huán)境。因而鐵水包噴鎂脫硫工藝獲得了迅猛的發(fā)展。
鎂的價(jià)格較高,保存時(shí)須防止吸潮。
1-23 鐵水脫硫的主要方法有哪些,鐵水脫硫技術(shù)的發(fā)展趨勢是怎樣的?
迄今為止,入們已開發(fā)出多種鐵水脫硫的方法,其中主要方法有:投入脫硫法、鐵水容器轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌脫硫法、攪拌器轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌脫硫法和噴吹脫硫法等。
(1)投入法。該法不需要特殊設(shè)備,操作簡單,但脫硫效果不穩(wěn)定,產(chǎn)生的煙氣污染環(huán)境。
(2)鐵水容器攪拌脫硫法。該法主要包括轉(zhuǎn)鼓法和搖包法,均有好的脫硫效果,該法容器轉(zhuǎn)動(dòng)笨重,動(dòng)力消耗高,包襯壽命低,使用較少。
(3)采用攪拌器的機(jī)械攪拌法。如KR法即屬于此類。
KR攪拌法由于攪拌能力強(qiáng)和脫硫前后能充分的扒渣,可將硫含量脫至很低,其缺點(diǎn)是設(shè)備復(fù)雜,鐵水溫降大。
(4)噴吹法。此法是用噴槍以惰性氣體為載體,將脫硫劑與氣體混合吹入鐵水深部,以攪動(dòng)鐵水與脫硫劑充分混合的脫硫方法。該法可以在魚雷罐車(混鐵車)或鐵水包內(nèi)處理鐵水。鐵水包噴吹法目前已被廣泛應(yīng)用。
噴吹脫硫法具有脫硫反應(yīng)速度快、效率高、操作靈活方便,處理鐵水量大,設(shè)備投資少等優(yōu)點(diǎn)。因而,它已成為鐵水脫硫的主要方法。
鐵水脫硫技術(shù)的發(fā)展趨勢如下:
(1)采用全量鐵水脫硫工藝;
(2)趨向在鐵水包內(nèi)預(yù)脫硫;
(3)脫硫方法以噴吹法為主;
(4)用金屬鎂做脫硫劑的趨勢不斷擴(kuò)大。
1-24 用金屬鎂進(jìn)行鐵水脫硫的機(jī)理是什么?
鎂其熔點(diǎn)為651℃,密度為2.8g/cm3,如與氧結(jié)合生成MgO后,其熔點(diǎn)為2800℃,密度為3.07~3.20g/cm3,二者均為高熔點(diǎn)、低密度穩(wěn)定化合物。
鎂通過噴槍噴入鐵水中,鎂在高溫下發(fā)生液化、氣化并溶于鐵水:
Mg(S)→Mg(1)→{Mg}→[Mg]
Ms與S的相互反應(yīng)存在兩種情況:
第一種情況: {Mg}+[S]二MgS(S)
第二種情況: {Mg}→[Mg]
[Mg]+[S]=MgS(S)
在高溫下,鎂和硫有很強(qiáng)的親和力,溶于鐵水中的[Mg]和{Mg}都能與鐵水中的[S]迅速反應(yīng)生成固態(tài)的MgS,上浮進(jìn)入渣中。
在第一種情況下,在金屬—鎂蒸氣泡界面,鎂蒸氣與鐵水中的硫反應(yīng)生成固態(tài)MgS,這只能去除鐵水中3%~8%的硫。
在第二種情況下,溶解于鐵水中的鎂與硫反應(yīng)生成固態(tài)MgS,這是主要的脫硫反應(yīng),最為合理。在這種情況下,保證了鎂與硫的反應(yīng)不僅僅局限在鎂劑導(dǎo)入?yún)^(qū)域或噴吹區(qū)域內(nèi)進(jìn)行,而是在鐵水包整個(gè)范圍內(nèi)進(jìn)行,這對鐵水脫硫是十分有利的。
鎂在鐵水中的溶解度取決于鐵水溫度和鎂的蒸氣壓。鎂的溶解度隨著壓力的增加而增大,隨鐵水溫度的上升而大幅度降低。為了獲得高脫硫效率,必須保證鎂蒸氣泡在鐵水中完全溶解,避免未溶解完的鎂蒸氣逸入大氣造成損失。促進(jìn)鎂蒸氣大量溶解于鐵水中的措施是:鐵水溫度低;加大噴槍插入鐵水液面以下的深度,提高鎂蒸氣壓力,延長鎂蒸氣泡與鐵水接觸時(shí)間。
1-25 采用金屬鎂脫硫?yàn)槭裁匆獙︽V粒進(jìn)行表面鈍化處理,對顆粒鎂有什么要求?
金屬鎂活性很高,極易氧化,是易燃易爆晶。鎂粒只有經(jīng)表面鈍化處理后才能安全地運(yùn)輸、儲存和使用。經(jīng)鈍化處理后,鎂粒表面形成一層非活性的保護(hù)膜,如鹽鈍化的涂層顆粒鎂,制備時(shí)采用熔融液態(tài)鎂離心重復(fù)分散技術(shù),利用空氣動(dòng)力逆向冷卻原理將鹽液包敷在鎂顆粒外層,形成銀灰色均勻的球狀顆粒。
單吹鎂脫硫用的涂層顆粒鎂要求:
ωMg≥92%;粒度為0.5~1.6mm,其中粒度大于3mm以上的針狀不規(guī)則顆粒少于8%。
1-26 鐵水脫硫容器為什么趨向采用鐵水包?
在魚雷罐內(nèi)進(jìn)行脫硫,動(dòng)力學(xué)條件較差,脫硫劑噴入后,由于魚雷罐形狀影響攪拌的均勻性,反應(yīng)重現(xiàn)性差,脫硫劑消耗量大。采用鐵水包噴吹脫硫,由于鐵水包的幾何形狀,使脫硫反應(yīng)具有更好的動(dòng)力學(xué)條件和反應(yīng)空間,可根據(jù)冶煉具體要求更準(zhǔn)確地控制鐵水的硫含量。一般容量大于80t的鐵水包鐵液深度都比魚雷罐深,噴入鐵水的脫硫劑與鐵水進(jìn)行反應(yīng)更加充分,因此在鐵水包內(nèi)噴吹脫硫可以有效利用脫硫劑。同時(shí)鐵水包內(nèi)的鐵水溫度比魚雷罐內(nèi)低一些,更促進(jìn)鎂脫硫獲得理想的脫硫效果,降低了鐵水處理成本。由于鐵水包內(nèi)噴吹脫硫有較高的效率,與在魚雷罐脫硫相比,如果將硫含量從0.045%降到0.010%,可節(jié)省脫硫劑15%;如果將硫含量從0.045%降到0.005%,可節(jié)省脫硫劑24%。顯然,硫含量的目標(biāo)值越低,在鐵水包噴吹脫硫劑的優(yōu)勢越大。20世紀(jì)80年代已開始發(fā)展到在鐵水包內(nèi)處理鐵水。目前新建鐵水脫硫裝置大多采用鐵水包單獨(dú)噴吹鎂或復(fù)合噴吹鎂的技術(shù)和設(shè)備。
1-27 噴鎂脫硫要求鐵水包凈空是多少?
當(dāng)鐵水包噴鎂脫硫時(shí),鎂通過噴槍噴入鐵水,載氣對鐵水有攪拌作用,可以促進(jìn)反應(yīng)物的傳質(zhì)和產(chǎn)物的排出。由于鎂在高溫下液化、氣化和溶于鐵水,氣化時(shí)產(chǎn)生的鎂氣體對鐵水的攪拌作用強(qiáng)烈,頂吹時(shí)常發(fā)生噴濺。因此,鐵水包應(yīng)有不小于400mm高度的凈空,同時(shí)設(shè)置防濺包蓋是必要的。
1-28 鐵水包噴吹鎂脫硫與其他脫硫工藝比較具有哪些優(yōu)點(diǎn)?
鐵水包噴鎂脫硫工藝與其他脫硫工藝相比,具有以下顯著的優(yōu)點(diǎn):
(1)脫硫效率高??筛鶕?jù)冶煉品種要求,鐵水硫含量可脫至任意水平,深度脫硫時(shí)達(dá)到ωS=0.005%以下,甚至ωS=0.002%以下;
(2)脫硫劑單耗低,處理時(shí)間短
(3)形成渣量少,扒渣鐵損低;
(4)對環(huán)境污染?。?/p>
(5)溫度損失少;
(6)易于進(jìn)行過程自動(dòng)控制;
(7)綜合成本低。
1-29 鐵水包噴吹顆粒鎂脫硫,鎂的單位消耗主要取決于哪些因素?
用鎂脫硫的單耗主要取決于鐵水初始硫含量、終點(diǎn)硫含量、鐵水溫度、鐵水重量(鐵水包內(nèi)鐵水深度)。
在理論上1kg金屬鎂能脫除1.32kg的硫;實(shí)際上,由于鐵水中還有殘余的鎂、用于脫氧的鎂、少量的鎂蒸氣逸出及與載氣、頂渣反應(yīng)損失的鎂等原因,鎂的利用率不可能達(dá)到100%。與初始硫含量低時(shí)相比,初始硫含量高時(shí)鎂的利用率高。
鎂脫硫與CaO、CaC2脫硫不同,鎂脫硫反應(yīng)為放熱反應(yīng),低溫對反應(yīng)有利,在低溫下鎂在鐵水中的溶解度大,有利于鎂參與反應(yīng)而提高利用率;但溫度高時(shí)有利于反應(yīng)產(chǎn)物上浮進(jìn)入頂渣提高反應(yīng)速度,但總的來說溫度低對鎂脫硫更有利。
鐵水量多,鐵水包內(nèi)鐵水深度大,噴槍插入深,鎂的利用率高。鐵水包內(nèi)鐵水深度淺,噴槍插入淺,鎂氣泡來不及完全溶解就從鐵水液面逸出。因此,噴吹深度大可以減少鎂的逸出損失。
1-30 鐵水脫硫后兌入轉(zhuǎn)爐前為什么必須扒渣?
經(jīng)過脫硫處理后的鐵水,須將浮于鐵水表面上的脫硫渣除去,以免煉鋼時(shí)造成回硫,因?yàn)樵蠱gS或CaS會被氧還原,即發(fā)生如下反應(yīng):
(MgS)+[O]=(MgO)+[S]
(CaS)+[O]=(CaO)+[S]
因此,只有經(jīng)過扒渣的鐵水才能兌入轉(zhuǎn)爐。鋼水硫含量要求越低,相應(yīng)要求扒渣時(shí)扒凈率越高,盡量減少鐵水的帶渣量。
1-31 脫硫后的低硫鐵水兌入轉(zhuǎn)爐煉鋼,為什么吹煉終點(diǎn)常常出現(xiàn)增硫現(xiàn)象?
經(jīng)脫硫處理后的低硫鐵水(ω〔S〕=0.002%~0.009%),兌入轉(zhuǎn)爐煉鋼,有時(shí)出現(xiàn)不能進(jìn)一步脫硫,吹煉終點(diǎn)的鋼水還常常有增硫現(xiàn)象,這是因?yàn)闊掍撨^程中鐵水渣、鐵塊、廢鋼、石灰中的硫進(jìn)入鋼水,而吹煉過程脫硫量低于增硫量所致,吹煉終點(diǎn)增硫量可達(dá)0.002%~0.005%,甚至0.005%以上。增硫主要發(fā)生在吹煉的前期和中期,一般鐵塊、廢鋼和鐵水渣帶入硫占爐料總硫量的60%以上,所以增硫成為生產(chǎn)超低硫鋼種的重大障礙。因此,生產(chǎn)ω〔S〕<0.005%的超低硫鋼種時(shí),可采用鐵水脫硫處理加上較高的鐵水裝入比,并盡量減少鐵水的帶渣量,同時(shí)出鋼加合成渣、二次精煉脫硫,特別是用LF爐造高堿度還原渣,進(jìn)一步深脫硫。
1-32 脫硫后扒渣時(shí)的鐵損大小與哪些因素有關(guān)?
脫硫后扒渣時(shí)的鐵損大小與以下因素相關(guān)。
(1)渣量越大,扒凈率越高,鐵損越大。
(2)渣偏干,渣鐵易分離,易于扒除,鐵損低;渣越稀,渣鐵分離困難,鐵損大。扒渣時(shí),可加入適量稠渣劑。
(3)扒渣機(jī)工作性能好,扒渣效率高,鐵損低。
(4)鐵水包包嘴形狀和傾角應(yīng)有利于扒渣需要,減少扒渣“死區(qū)”。
(5)操作入員的技能十分重要,操作熟練、準(zhǔn)確和靈敏,同樣條件下能明顯提高扒渣效率和降低鐵水損失。
1-33 鐵水采用三脫(脫硅、脫磷、脫硫)預(yù)處理有何優(yōu)缺點(diǎn)?
鐵水采用三脫預(yù)處理的優(yōu)缺點(diǎn)如下:
(1)可實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)爐少渣冶煉(渣量小于30kg/t)。
(2)鐵水脫硫有利于冶煉高碳鋼、高錳鋼、低磷鋼、特殊鋼(如軸承鋼)、不銹鋼等。
(3)可提高脫碳速度,有利于轉(zhuǎn)爐高速冶煉。
(4)轉(zhuǎn)爐吹煉終點(diǎn)時(shí)鋼水錳含量高,可用錳礦直接完成鋼水合金化。
(5)鐵水采用三脫預(yù)處理的缺點(diǎn)是鐵水中發(fā)熱元素減少,轉(zhuǎn)爐的廢鋼加入量減少。
1-34 為何鐵水脫磷必須先脫硅?
鐵水預(yù)脫硅技術(shù)是基于鐵水預(yù)脫磷技術(shù)而發(fā)展起來的。由于鐵水中氧與硅的親和力比磷大,當(dāng)加入氧化劑脫磷時(shí),硅比磷優(yōu)先氧化,形成的Siq大大降低渣的堿度。為此脫磷前必須將硅含量降至0.15%以下,這個(gè)值遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于高爐鐵水的硅含量,也就是說,只有當(dāng)鐵水中的硅大部分氧化后,磷才能被迅速氧化去除。所以脫轔前必須先脫硅。
1-35 鐵水脫硅有哪些方法,采用何種脫硅劑?
鐵水脫硅方法有下列幾種:
(1)在高爐出鐵溝脫硅。
(2)在高爐出鐵溝擺槽上方噴射脫硅劑脫硅。
(3)在魚雷罐車中噴射脫硅劑脫硅。
(4)在鐵水罐中加入脫硅劑和吹氧脫硅。
脫硅劑均為氧化劑,常用高堿度燒結(jié)礦粒、氧化鐵皮、鐵礦石鐵錳礦、燒結(jié)粉塵、氧氣等。
1-36 鐵水脫磷有哪些方法,采用何種脫磷劑?
鐵水脫磷方法主要包括如下幾種:
(1)在鐵水罐中噴射脫磷劑并吹氧脫磷。
(2)在魚雷罐中噴射脫磷劑并吹氧脫磷。
(3)在轉(zhuǎn)爐中進(jìn)行鐵水脫磷。
目前最廣泛使用的脫磷劑為蘇打系脫磷劑或石灰系脫磷劑。石灰系脫磷劑主要成分為CaO并配加一定量的燒結(jié)礦粉和螢石粉。若鐵水同時(shí)脫磷和脫硫,則先用石灰劑脫磷后,再噴吹蘇打粉(Na2CO3)進(jìn)一步脫磷和脫硫。
1-37 鐵水三脫預(yù)處理,硅、磷、硫含量一般脫到什么水平?
一般來說,煉鋼用鐵水預(yù)處理前后的硅、磷、硫含量變化如下:
鐵水 ω[Si] ω[P] ω[S]
預(yù)處理前 0.30%~1.25% 0.08%~0.20% 0.02%~0.07%
預(yù)處理后 0.10%~0.15% <0.01% <0.005%
1-38 采用轉(zhuǎn)爐雙聯(lián)工藝進(jìn)行鐵水預(yù)處理的特點(diǎn)是什么?
采用轉(zhuǎn)爐進(jìn)行鐵水三脫預(yù)處理,有利于實(shí)現(xiàn)全量(100%)鐵水預(yù)處理。此法具有如下特點(diǎn):
(1)與噴吹法相比,放寬對鐵水硅含量要求。采用轉(zhuǎn)爐三脫,控制鐵水ω〔Si〕≤0.3%,可以達(dá)到脫磷要求,而噴吹法脫磷要求鐵水ω〔Si〕≤0.15%。因此,采用轉(zhuǎn)爐三脫可以和高爐低硅鐵冶煉工藝相結(jié)合,省去脫硅預(yù)處理工藝。
(2)控制中等堿度R=2.5~3.0渣,可得到良好的脫磷、脫硫效果。通常采用的技術(shù)有:使用脫碳轉(zhuǎn)爐精煉渣作為脫磷合成渣;增大底吹攪拌強(qiáng)度促進(jìn)石灰渣化并適當(dāng)增加螢石量;配加石灰粉和轉(zhuǎn)爐煙塵制成的高堿度低熔點(diǎn)脫磷劑。
(3)嚴(yán)格控制處理溫度,避免熔池脫碳升溫。保證脫磷,抑制脫碳。
(4)增強(qiáng)熔池?cái)嚢鑿?qiáng)度,同時(shí)采用弱供氧制度。
(5)渣量減少,冶煉時(shí)間縮短,生產(chǎn)節(jié)奏加快,爐齡提高。
來源:鋼鐵技術(shù)網(wǎng)